汽车保险杠、轮眉、侧裙、格栅、后视镜壳体等外饰件长期处于日照、温度变化和雨水共同作用的环境中。PP及其改性材料除了要满足初始力学性能要求,还需要在长期使用过程中保持外观和结构稳定性。对于汽车材料研发来说,真正困难的往往不是判断一款普通PP“会不会老化”,而是当多套配方都加入抗氧剂、紫外吸收剂或受阻胺光稳定剂后,怎样在较短时间内判断哪套体系更耐候。
这也是超级氙灯耐候评价最有价值的应用场景之一。普通氙灯和超级氙灯本质上都采用氙弧光源模拟太阳辐射,并通过温度、湿度和喷淋等条件构建受控老化环境;区别主要在于可实现的辐照水平和加速能力。普通氙灯更偏向标准化耐候评价,而超级氙灯能够在氙弧光源体系下提供更高的可控辐照强度,从而更快放大不同材料或不同配方之间的耐候差异。
但“辐照更高”并不等于可以按比例直接缩短试验时间,更不意味着与真实户外老化的相关性一定更好。对于汽车外饰耐候PP,更合理的问题不是“超级氙灯比普通氙灯快几倍”,而是:高辐照能否在不改变主要失效规律的前提下,更快把不同配方之间的差异拉出来,并为后续材料验证提供筛选依据。
本组耐候对比数据选取6种PP材料,其中包括普通配方和加入抗氧剂、光稳定剂的耐候配方,并设置聚乙烯参考样(PE-RS)作为不同暴露环境的“环境标尺”。人工加速耐候试验采用包括 SUGA Super Xenon Weather Meter SX75 在内的氙灯耐候设备,对比60 W/m²、180 W/m²等不同辐照条件,并在不同暴露阶段评价PP的弯曲强度和表面变化。自然环境对照覆盖约北纬32°- 43°范围,用于比较不同加速条件与实际环境暴露之间的关联。

▲ 图1 PE(a)参考样及不同PP(b)试样
在比较PP耐候性能之前,需要先判断不同氙灯条件究竟给材料施加了多大的综合老化作用。这里引入PE参考样,并不是要把文章主题从PP转向PE,而是利用其羰基指数(CI)作为一个“环境标尺”。PE在光、热和氧共同作用下会发生氧化,FTIR可以通过羰基相关吸收变化表征这种氧化程度,因此CI可以帮助比较不同设备、辐照强度和温度条件下的实际降解作用。

▲ 图2 不同加速耐候条件下PE参考样100 h后的羰基指数变化
从图2可以看到,辐照强度与CI并不是简单的线性关系。部分180 W/m²条件下的CI反而低于60 W/m²条件,这说明材料真正经历的老化环境并不只由光强决定,还同时受黑板温度、箱体温度、样品吸光特性及设备温控方式影响。也就是说,180 W/m²不能简单理解为60 W/m²的3倍加速。对于超级氙灯评价而言,辐照值只是试验条件的一部分,最终仍要回到材料产生了怎样的降解、是否保持了合理的失效规律来判断。
真正体现超级氙灯价值的是PP本身的性能变化。普通配方PP在加速暴露后大约于200-500 h开始出现较明显的弯曲强度下降;而加入抗氧剂和光稳定剂后的耐候型PP在相对温和的60 W/m²条件下,即使暴露到800 h,部分样品的弯曲强度仍没有明显下降。对于研发人员来说,这种“都没有坏”的结果虽然说明材料具有一定耐候性,却很难帮助多套候选配方进行排序。

▲ 图3 不同PP配方在不同加速耐候条件下的弯曲强度变化
当辐照提高到180 W/m²后,部分耐候型PP已经能够观察到力学性能下降,高耐候材料之间的差异因此更早显现。这正是超级氙灯适合用于汽车材料研发前期筛选的原因:它不是简单把材料“照坏”,而是通过更高的环境应力,在较短周期内放大配方差异,使研发团队能够更快淘汰耐候性相对不足的方案,把后续更长周期的标准条件验证和自然暴露资源集中到少数候选材料上。

▲ 图4 PP在0—800 h加速耐候过程中表面裂纹的发展
表面形貌变化进一步解释了力学性能为何会下降。随着暴露时间从100 h延长到200、300、500及800 h,PP表面裂纹逐渐形成并增多。材料老化并不是在某一时刻突然发生,而是经历“化学氧化—表层损伤—裂纹发展—宏观力学性能衰减”的连续过程。因此,对于汽车外饰耐候PP,仅比较一个最终时间点的强度并不充分。若在多个时间节点同步观察化学结构、表面损伤和力学性能,就能更早识别哪一种配方已经进入加速劣化阶段,这对稳定剂体系优化、材料替代和供应商比较更有价值。
高辐照能够更快拉开材料差异,但这并不意味着辐照越高,与自然环境越接近。将不同暴露环境下PE参考样的CI作为统一尺度,再比较PP弯曲强度变化,可以看到不同加速条件与自然暴露之间的相关性并不相同。在本组数据中,60 W/m²、黑板温度63 ℃的氙灯条件与自然环境下PP力学性能变化表现出相对更好的对应关系。

▲ 图5 以PE参考样CI归一化后,不同加速条件与自然暴露下PP弯曲强度变化
与此同时,耐候型PP经过两年自然环境暴露后弯曲强度仍未出现明显下降,而在180 W/m²高辐照条件下已经能够观察到部分耐候配方的性能衰减。这个结果恰好说明了超级氙灯的技术定位:高辐照更适合回答“哪一种配方更快暴露风险、哪一种材料应该优先淘汰”,而不是直接回答“某材料户外使用多少年后会怎样”。对于汽车外饰PP,更合理的研发流程是先用高辐照进行快速筛选,再对候选方案采用标准条件、长期环境暴露或其他针对性验证进一步确认,而不是把高辐照试验小时数直接换算成整车或零部件使用寿命。
从这组PP耐候数据可以看到,超级氙灯相较普通氙灯最有价值的地方,不是“辐照更高”本身,而是能够在研发早期更快放大高耐候材料之间的差异。对于汽车外饰PP等需要进行多配方比较、材料替代或供应商筛选的场景,高辐照条件可以帮助缩短初筛周期,提高后续验证资源的使用效率。
同时,高辐照不能按辐照强度简单折算加速倍数,也不能直接等同于真实户外寿命。材料老化由光、热、湿度、喷淋及材料自身响应共同决定,因此“筛选效率”和“自然相关性”应作为两个不同目标来设计试验。前期研发可以利用超级氙灯快速拉开差异,后续再通过标准条件和必要的自然暴露验证候选材料,这样更符合汽车材料耐候验证的实际逻辑。
围绕高分子材料耐候研发需求,国高材分析测试中心可提供氙灯加速老化、老化前后力学性能评价、FTIR化学结构分析、表面损伤分析以及多时间节点性能衰减评价等技术支持,为配方优化、材料筛选、材料替代和研发决策提供测试数据。SUGA SX75设备的具体辐照范围、温湿度控制方式及可执行标准,以实验室实际配置和项目确认结果为准。
参考文献
[1] SHIMIZU K, TOKUTA Y, OISHI A, et al. Weatherability of Polypropylene by Accelerated Weathering Tests and Outdoor Exposure Tests in Japan[J]. Journal of Polymers, 2016, 2016: 6539567.