首页/文章/ 详情

大圆柱4680技术分析及电池制作工艺!

8月前浏览535


锂电那些事今日头条2025年12月29日 星期一


大圆柱4680技术分析


 4680大圆柱电池,什么是直径46mm?”




01 锂电池三种封装形式各有优劣势


目前,锂电池封装形式技术路线主要包括圆柱、方形、软包三种形式。

图片

  • 方形:通常采用卷绕或者叠片工艺进行裸电芯的制作,以方形的铝壳或者钢壳作为封装材料。方形电池有成组效率高、单体容量大、结构简单的优点,但其一致性较低、散热难度大。


  • 软包:软包动力电池采用铝塑膜作为外壳,通常采用叠片工艺进行裸电芯的制作。软包电池有单体能量密度高、电化学性能良好、安全性高、设计灵活等优点,但其产品一致性要求更高、成组效率相对较低、成本相对较高。


  • 圆柱:圆柱电池通常采用圆柱形的钢壳进行封装,裸电芯制作采用卷绕工艺。圆柱电池具有一致性好、生产效率高、系统层面散热能力强,尺寸升级后可一定程度上改善其原本的单体能量密度低、模组所需电芯多及其导致的寿命差、管理复杂等问题。但总的来说,其能量密度较低、产品的成组效率较低仍然是较为明显的劣势


表1 锂电池三种封装形式特点对比

图片



02 为什么选择4680大圆柱


圆柱电池向大直径发展,能量密度得到提升:特斯拉21700电池较 18650 电池实现了单体能量50%的提升;4680电池较21700电池能量提升了5倍,功率提升了6倍,续航对应提升16%。随着电池尺寸的增大,电池不贡献能量密度的结构件等重量或体积占比会减小,从而电池的能量密度可以得到提升。此外,单体电池尺寸和容量提升后,整体电池包的空间利用率和成组效率得到相应提升,从而带来电池包的能量密度提升以及成本的下降(4680 电池相比于21700 电池单KWh 成本降低 14%)。


图片


46mm 外径是兼顾续航和经济性的设计方案:在动力领域,圆柱电池尺寸增大虽然能够提升能量密度、减少整车使用的电芯节数,降低电池管理系统的管理难度,然而也会带来性能和其他方面的问题。随着外径的增大,电池不贡献容量的部件占比会减少,生产效率会得到提升,因此成本会随之降低。当外径增加到46mm后,整车的续航开始下降,同时降本的边际效益也逐步趋缓,因此综合考虑电池的整体性能和经济性两方面,46mm外径是当前技术水平下的最优解。大圆柱电池的高度尺寸则主要是与整车厂的底盘和电池包设计有关,目前主流的高度尺寸为80/95mm。其中,80mm高度设计以特斯拉为代表,而95mm高度设计以宝马为代表。


图片

“ 4680大圆柱带来全新电池概念,在采用无极耳、硅碳负极等新材料与新技术下,其电芯能量提升 5 倍,输出功率提升 6 倍”  



03  4680引入全新电池概念


据高工锂电,2023年 国内动力电池中方形、圆柱、软包出货量分别为 133.6、4.9、 4.2GWh,占比分别为 93.6%、3.4%、2.9%。


  • 方形电池:成组效率突出、高膨胀化学体系(如硅碳负极、天然石墨)方面不如圆柱;

  • 软包电池:在安全性、循环寿命及充放电倍率等方面好、一致性不佳,容易发生漏液。

  • 圆柱电池:工艺成熟、PACK 成本低,电池良率及电池组一致性高,且电池组散热面积大。


图1 传统方形、圆柱型、软包电池性能比较

图片


特斯拉在超级电池日上发布第三代 4680 电芯。46mm 是在遍历所有关键指标,发现成本最小的电池外径。4680 在采用无极耳、硅碳负极等新材料与新技术下,能量提升 5 倍,输出功率提升 6 倍;同时可以让电动车续航提升 54%,每千瓦时电池价格下降 56%,生产成本降低 69%。


图2 46mm是性能和成本权衡下的最优选择

图片


4680 的出现重新定义圆柱电池,将带动正极材料、负极材料、封装技术以及结构件等领域的全面突破,带动全产业链技术革新。



04  4680无极耳技术


极耳的作用是将电子从正负极的极片中引导出来,即电池正负极在充放电时的接触点。极耳分为三种材料:电池的正极使用铝(Al)材料、负极使用镍(Ni)材料和铜镀镍(Ni-Cu)材料。


     

图3 极耳的作用是将电芯从正负极引导出来

图片


电子在电池内部运动过程中,需横穿整个电芯,到达极耳,因此随电池尺寸增加,路径变长,电阻增大。在大电流充电条件下,极片会产生大量热量。特斯拉经过测算,随电池尺寸增加,传统极耳电池的快充时间将明显增长。


     

图4 电子需要穿过电池,流向极耳

图片


特斯拉 4680 推出无极耳技术(全极耳技术)。通过在电极端镀上导电材料,使正负极集流体可以直接与盖板、壳体连接,实现电流在电极集流体、盖板、壳体之间传导,大大减少了电子的传输路径。


     

图5 新型无极耳技术,减少电极组件

图片


无极耳优势 1:减小电阻。根据公式:𝑅 = 𝜌*(L/A),电路的电阻与材料的长度成正比,与横截面积呈反比。因此,无极耳技术下的电池内阻横截面积增大,电流传导面积增大,电流传导距离缩短,可降低内阻近 10 倍。


注:传统 18650 电池卷绕长度是 800mm,极耳从集流体上把电导出来长度为 800mm,相当于电流传导距离为 800mm,电阻约 20mΩ;4680 全极耳电池把整个集流体作为极耳,电流从沿极耳到集流盘的横向传输变为集流体纵向传输,整个导电距离由 800~1000mm 变成了 80mm(约电池高度),电阻降至 2mΩ,电阻减小了近 10 倍。


图6 全极耳技术减少传导距离


图片      


无极耳优势 2:解决散热问题。根据公式𝑃 =( 𝐼^2)*𝑅,欧姆热可显著减小。根据实验数据,当电池在 1C 强度下放电 60 秒,单极耳电池的放热量接近 6000J,全极耳电池总放热量约 4200J,放热量减少了 30%。


无极耳优势 3:降低电池成本。在去除极耳后,电池柱体的绕制和涂料流程都得到了简化。生产工序简化,每 KWh 成本降低 14%。



05  4680干电极技术


湿法工艺包括混料、涂布、烘干、NMP 回收、辊压的流程。


干法工艺通过将正负极颗粒与聚四氟乙烯混合,使其纤维化,直接将粉末薄膜压制在铝箔或铜箔上,制备电极片,省去了繁琐的涂布、烘干、回收流程。


图7 湿法工艺与干法工艺流程

图片


干法工艺的优势主要包括:

  • 增效降本:干法电极制备流程简化,生产速度提升至原本的 7 倍。也避免了涂布、回收过程所需的复杂设备成本。


  • 能量密度提升:干电极具备更高的压实密度,且负极材料融合好,便于负极补锂。目前,干电极能量密度超过 300Wh/kg,提升了 5%,远期有望达 500Wh/kg。 


  • 适配高镍、掺硅电池体系:动力电池逐渐向高镍掺硅发展,干电极可以减少湿度对高镍正极的影响,对硅基负极的膨胀也有更强承受力。


  • 延长使用寿命:由于避免了粘结剂的使用,电池使用寿命明显延长。



06 大圆柱大势所趋,46800全方位领先 21700


(1)4680 大容量,高能量密度 

  • 重量/体积:21700 圆柱重量68.64g、体积 24.25cc;4680 大圆柱重量352.44g,体积 132.95cc。

  • 电池能量:21700 圆柱电池能量约 18.12 Wh,4680 圆柱电池能量约为 100Wh。 

  • 能量密度:21700 重量能量密度与体积能量密度 263.93 Wh/kg 和 747.05 Wh/L,4680 大圆柱能量重量密度与能量体积密度分别为 282.36 Wh/kg 和 752.15 Wh/L。


     

图8 2170 与 4680 性能对比(单电芯)

图片


(2)4680 大圆柱可有效降低BMS管理难度 

圆柱电池的使用瓶颈主要为精确的BMS系统。以 ModelY 高续航为例,一辆 ModelY 需要 21700 圆柱电池约 4416 颗,4680 大圆柱电池的单电芯带电量约为 100 Wh,同样的一辆 ModelY 需要的大圆柱电芯数量为800 颗,4680 大圆柱电池大幅减少电池数量,降低 BMS 管理难度。


     

(3)4680 显著降低整车成本 

特斯拉 4680 电池从多个方面降低单 KWh 电池成本:电芯设计、电芯生产、正负极材料、整车制造等。按照特斯拉的目标,汽车层面将实现 54%续航里程的提升,电池单 KWh 成本减少 56%,投资成本层面,每 GWh 可以实现减少投资69%。



07 其他企业先后跟进布局大圆柱


宝马宣布将从 2025 年起率先在“新世代”车型中使用圆柱电芯,且向宁德时代和亿纬锂能授予了价值超过百亿欧元的电芯生产需求合同。远景动力将从 2026 年起为宝马新一代车型提供圆柱电池。


蔚来计划在合肥建设第一座电池工厂,生产类似于特斯拉的大圆柱电池,规划产能 40GWh,可用于 40 万辆电动车。


松下于 2021 年 10 月开发 4680 大圆柱电池,随后在日本歌山工厂投资800 亿日元建造两条 4680 新生产线,产能约为 10GWh,预计可供 15 万辆新能源车使用。 


LG 新能源于 2022 年 6 月宣布在韩国忠州工厂新设 4680 电池生产线,为特斯拉供货,产能预计达 9GWh,正式投产时间为 2023 年下半年。


三星 SDI 已在韩国天安建立了一条 4680 电池测试产线,若测试顺利,计划明年在马来西亚建设 4680 电池量产线,规划产能 8-12GWh,为特斯拉供货。


亿纬锂能规划 61GWh+的大圆柱产能。22 年 3 月,其宣布将在匈牙利建圆柱电池工厂,为宝马供应圆柱电池;8 月,首件搭载 46 系列大圆柱电池的系统产品成功下线。预计 23 年形成 20GWh,客户包括宝马和大运。截至 23 年 11 月,公司已取得未来 5 年合计 486GWh 的 46 系列大圆柱订单。


比克于 23 年 1 月 28 日宣布与江苏省常州市签订战略合作协议,将斥资 130 亿元在常州建设其大圆柱电池产线,建成后产能将达到 30GWh。车端,除特斯拉、宝马、蔚来外,保时捷、奔驰、大众、美国造车新势力Lucid 和 Rivian、小鹏、一汽、江淮、东风岚图等一众乘用车企也相继将目光投向大圆柱电池。其中,保时捷曾透露更倾向于选择圆柱电池;大众将考虑从 2025年开始使用圆柱电池;江淮和比克联合开发包括 4680 型号的圆柱电池及电池组。


“ 4680大圆柱电池:与哪些技术更搭配?”




08 巨头推动大圆柱电池大规模量产


圆柱电池自商业化之初,直径经历了 18mm、21mm的设计。2020 年 9 月特斯拉正式发布 4680 大圆柱电池,宝马、宁德时代、亿纬锂能等企业纷纷布局大圆柱电池,综合考虑电池的整体性能和经济性两方面,46mm 外径是当前技术水平下的最优解。大圆柱电池较普通圆柱电池有能量密度高、功率性好能等优势,较市场主流的方形电池有功率性能好、一致性高、强度高等优势。


图片      


预计 2026 年全球大圆柱电池装机量有望达到 381GWh,若以 2026年大圆柱电池均价为 0.5元/Wh来计算,则对应总体市场规模将达到 1905 亿元。



09  4680技术壁垒


硅基负极是发展方向:石墨负极比容量趋于理论值,硅基负极材料在能量密度方面有明显优势,大圆柱电池的极片为受力均匀的圆柱形,在极片发生膨胀时不易受到损伤,因此更兼容硅负极。随着高镍三元材料 NCM811、NCA 及其他配套材料的技术逐渐成熟,硅基负极搭配高镍三元材料的体系成为未来高端锂电池发展趋势。


表1 石墨和硅基负极性能对比

图片      


正极主要在高电压和高镍化:根据能量密度 W=qU(容量×电压)的计算公式,容量与电压两者共同决定了材料的能量密度。在动力电池应用领域,NCM 三元材料因其容量大且充电电压由 4.25V 提升至 4.40V可实现能量密度约 10%的提升,有较大潜力而有望在大圆柱电池里面受到广泛应用。


表2 中镍和高镍三元材料性能对比

图片      


大圆柱提高技术壁垒预镀镍:由于对耐压强度的要求,大圆柱通常采用钢壳作为封装壳体,而锂电池钢壳的原材料钢带需要进行预镀镍处理来增强耐腐蚀性。当前预镀镍环节主要被新日铁、东洋钢板等日本厂商所垄断,未来随着国内龙头厂商的验证和扩产完成,有望逐步实现国产替代。


图片      


锂电池钢壳的原材料主要是钢带,镀镍环节分为预镀镍和后镀镍两种工艺,是为了防止电池正极活性材料对钢壳氧化,增强耐腐蚀性的一种方式。预镀镍工艺是一种在电池壳冲压之前对基础钢材进行镀镍。


图片      


相较于后镀镍工艺,预镀镍工艺对高速连续预镀镍的生产设备、电镀液配方、扩散退火温度参数以及钢带平整技术等方面均对生产厂家有着更为严苛要求。


特斯拉4680圆柱电池



一、电池参数


(1)电池为无极耳4680大圆柱电池,相比21700电池容量提升 5 倍;

(2)电化学方面,采用硅负极、高镍无钴正极、干法工艺等全新设计(采用新的材料抑制硅膨胀,用覆膜材料先给硅涂膜);

(3)电池成组设计方面,电芯和底盘集成上进行优化。通过优化,使最终的新型电池续航里程提升 54%,单位成本下降56%,单位产能投资额下降 69%。

(4)模组采用蜂窝式设计,并通过无模组技术,该电池包能量密度可达300Wh/kg。


二、电池结构


无极耳电池的尺寸为46mm*80mm,所以特斯拉把它命名为4680电池。这款电池的直径提高了一倍,电动汽车的电池能量密度能提高5倍,功率输出可以提高6倍,从而使得整车的续航里程可以提升16%。


图片


全新的4860电池采用特斯拉所申请的无极耳专利技术,通过去掉电芯中独立的极耳部分,降低内阻,使电池的热稳定可控性提高。但此前有专家评论称,“无极耳”实质与国内圆柱全极耳电池的设计理念基本一致,仅仅是软、硬连接结构的不同。


图片


三、电池包结构


特斯拉4680包的照片,电池之间的紧密间距估计为1-1.5毫米。沿着包的边缘似乎是环状的柔性乙二醇冷却管,每隔一行就连接到包。


图片

图片

图片




比亚迪 4680圆柱电池技术



比亚迪46系大圆柱电池即将现出真身。


外观


图片

图片


据报道,在电池顶部的小插头(正极端旁边)是一个防爆阀。


主要特点

磷酸铁锂电池

重量能量密度 = 129Wh/kg(测量值为147Wh/kg)

体积能量密度 = 350Wh/L(测量值为370 Wh/L)


参数


项目

规格

说明

型号

BYD FC4680P


         

额定容量

15 Ah

0.5C充电/0.2C放电

典型容量

15.3 Ah


         

实际测量容量

15.3 Ah

充电:CCCV 5A to 3.65 V,  0.25 A cutoff;放电:5A 至2.8 V

额定电压

3.2V


         

额定能量

48Wh

实际能量49.2Wh

最高电压

3.65V


         

截止电压

2.0V


         

最大连续放电电流

45A


         

最大充电电流

15A


         

充电温度区间

0 oC到55oC


         

放电温度区间

-20 oC到60oC


         

保存温度

-20 oC到50oC,1年


         

循环寿命

2000次,容量保持率80%

1C充放电,室温

尺寸

46.3 +/-0.25mm x 80.2 +/-0.3mm


         

重量

0.335kg


         


项目

规格

说明

型号

BYD FC4680P


         

额定容量

15 Ah

0.5C充电/0.2C放电

典型容量

15.3 Ah


         

实际测量容量

15.3 Ah

充电:CCCV 5A to 3.65 V,  0.25 A cutoff;放电:5A 至2.8 V

额定电压

3.2V


         

额定能量

48Wh

实际能量49.2Wh

最高电压

3.65V


         

截止电压

2.0V


         

最大连续放电电流

45A


         

最大充电电流

15A


         

充电温度区间

0 oC到55oC


         

放电温度区间

-20 oC到60oC


         

保存温度

-20 oC到50oC,1年


         

循环寿命

2000次,容量保持率80%

1C充放电,室温

尺寸

46.3 +/-0.25mm x 80.2 +/-0.3mm


         

重量

0.335kg


         


虽然提到大圆柱电池,大家首先想到的大多会是特斯拉,但宝马也是关注焦点之一。主要原因在于宝马在逐渐倾向圆柱电池的过程中,发表了明确的路线和时间规划。


2022年4月,宝马集团正式发布了下一代圆柱电池,并命名为“第6代电池”。按计划,该电池将安装在宝马2025年发布的下一代电动汽车中。


值得指出的是,宝马46系列大圆柱电池有两种型号,即直径46毫米,高度分别为95毫米和120毫米。


为此,宝马计划在全球建造六座工厂,并集齐了宁德时代、亿纬锂能、远景动力三个强力“后援团”。其中,宝马与宁德时代和亿纬锂能签订了总价值超过百亿欧元的订单,两家将在中国和欧洲各自建立两座电池工厂,每座工厂的年产能将达20GWh;远景动力将在美国南卡罗来纳州建设一家电池工厂,年产能30GWh,计划2026年投产,


不过,近期热度更高的是另一个消息。有报道称,宝马年初对外招标的约160GWh电池订单最终由蜂巢能源、宁德时代、亿纬锂能获得。其中,蜂巢能源获得了宝马欧洲区近90GWh 产能的订单,而宁德时代、亿纬锂能则将瓜分国内近70GWh订单。


同时,媒体报道称,宝马此次给到宁德时代和亿纬锂能两家公司的近70GWh订单不仅限于圆柱电池范畴。


这里值得注意的是,宝马此前给宁德时代和亿纬锂能的订单均是圆柱电池,此次却不设范围。


至于蜂巢能源,其已从9月起为宝马MINI车型批量供货,主要提供高镍正极+硅基负极的高能量密度方壳电芯,再加上蜂巢能源更专注于打造“短刀+飞叠”的电池产品,因此,业内人士分析认为,宝马未来向蜂巢能源采购的电池大概率方形电池。


综上,宝马约160GWh电池订单或将掀起新一轮的动力电池封装形式之争。尤其在大圆柱尚未大规模量产且装车应用的情况下,方形电池仍将占据主流,甚至继续扩大占比。


数据显示,2022年我国动力电池分封装形式占比中,方形电池装机241GWh,同比增长99%,占比约92%;软包电池装机13GWh,占比5%;圆柱电池装机7GWh,仅占比3%。


电池制造全过程

锂电池的生产流程非常复杂且精细,涉及众多步骤来确保最终产品的质量和性能。

下面我们将通过图解的形式,详细了解锂电池的制造过程。


下面将图文解读锂电池的21道生产工序

1

图片          

负极匀浆:锂电池制造的基础

负极匀浆是锂电池制造流程中的关键步骤之一,它关乎电池性能和寿命的起点。在这个过程中,负极活性物质(如石墨)、导电剂(如炭黑)和粘结剂(如PVDF)被精心混合,形成一种均匀的、稳定且易于加工的糊状物。这一糊状物随后会被涂布在铜箔上,成为电池负极的一部分。
图片  
负极匀浆的重要性  

 
  1. 均匀分散:确保所有成分在微观层面均匀分布,这是电池性能一致性的基础。

       
2.粘结与导电:粘结剂提供结构稳定性和机械强度,导电剂则改善电子传输路径,两者共同作用,对电池的循环稳定性和功率特性至关重要。  

2

图片      

正极匀浆:锂电池性能的基石

正极匀浆是锂电池制造中至关重要的步骤,直接影响电池的电化学性能和寿命。此过程涉及将正极活性物质(如钴酸锂、镍钴锰酸锂或磷酸铁锂等)、导电剂、粘合剂及其他添加剂均匀混合,形成一种稠密的、可涂布的浆料。
图片  
正极匀浆的关键作用  

 
  1. 均匀分散:确保正极活性物质与导电剂、粘合剂等组分在微观尺度上均匀分布,这是电池性能一致性和稳定性的前提。

       
2.提高导电性:导电剂的加入促进了电子传输,增强了正极材料的电化学活性,提升了电池的功率密度和循环性能。  

 
3.增强结构稳定性:粘合剂的作用是将各种组分粘结在一起,形成坚固的电极结构,对抗电池充放电过程中的应力变化,延长电池寿命。  

3

图片      

涂布技术:锂电池制造中的精密工艺

涂布技术是锂电池制造流程中至关重要的一步,其核心任务是在铜箔(负极)或铝箔(正极)上均匀涂覆一层包含活性物质、导电剂和粘合剂的浆料。这一过程不仅需要高度的精确性,而且对涂层的均匀性和一致性有着极其严格的要求,直接影响电池的性能和寿命。
图片  
涂布技术的关键要素  

 
  1. 涂布设备:采用先进的涂布机,能够实现高速且连续的作业,大幅提升生产效率。

       
2.涂层厚度控制:通过精确的控制系统和涂布头设计,确保浆料在基材上的分布均匀,避免局部过厚或过薄,影响电池的容量和安全性。
 

 
3.干燥与固化:涂布后,浆料需要经过烘箱干燥或固化处理,以去除溶剂并形成稳定的涂层。这一过程同样要求严格的温度和时间控制,以确保涂层的稳定性和性能。  

4

图片      

碾压:锂电池制造中的关键工艺

碾压是锂电池生产中的一个关键步骤,它对电池的性能和一致性有着重要影响。在这一过程中,碾压机通过其高速旋转的轴和碾压辊,对正极和负极的涂布材料进行压实,以提高材料的密度和一致性。这一技术不仅可以改善电池的电化学性能,还可以确保电池在生产和使用过程中的安全性和可靠性。
图片  
碾压工艺的特点  

 
  1. 高效性:碾压机设计用于高速连续作业,能够在短时间内处理大量材料,显著提高生产效率。

       
2.均匀性:通过精密的控制系统和高质量的碾压设备,能够确保材料在碾压过程中的均匀性,避免局部过压或欠压,保证电池性能的一致性。
 

 
3.灵活性:碾压机能够适应多种材料的处理,无论是正极材料还是负极材料,都能通过调整碾压参数来达到最佳效果。
 

 
4.环保性:现代碾压机注重节能减排,采用低能耗的设计和工艺,减少生产过程中的能源消耗和环境污染。  

5

图片      

分切:锂电池制造的精准分割

分切是锂电池生产流程中的一项关键工序,旨在将经过涂布的大幅面极片按精确的宽度要求分割成若干条窄幅极片,以满足后续电池组装的需求。这一过程不仅要求高度的精度,还需要确保切割边缘的平整和极片的完整性,避免任何可能影响电池性能的损伤。
图片  
分切工艺的关键点  

 
  1. 精度控制:分切机必须配备高精度的切割工具和控制系统,确保每一刀都能准确无误地沿着预定的宽度进行切割,误差需控制在极小范围内,以保证电池的一致性和可靠性。

       
2.边缘处理:切割后的极片边缘需要平滑无毛刺,避免在后续的卷绕或叠片过程中引起短路或其他质量问题。  

 
3.张力管理:在分切过程中,对极片施加适当的张力非常重要,既能防止极片在切割时发生皱褶或偏移,又能确保切割后极片的平整度和稳定性。  

 
4.收卷技术:分切后的极片需要立即进行收卷,收卷过程需确保极片排列整齐,没有松散或紧绷的情况,为后续的电池组装做好准备。  

6

图片      

极片烘烤:锂电池制造中的关键干燥步骤

极片烘烤是锂电池制造流程中不可或缺的一环,其核心目标是彻底去除极片中残留的水分和挥发性有机物(VOCs)。这一过程对提升电池的性能和安全性至关重要,因为任何残留的水分或有机物都可能在电池充放电过程中与锂离子发生副反应,影响电池的电化学性能,甚至引发安全隐患。
图片  
极片烘烤工艺要点  

 
  1. 温度控制:烘烤温度需要精确控制,既要足够高以去除水分和有机物,又不能过高以至于损伤极片材料或改变其性质。

       
2.时间控制:烘烤时间同样关键,需要根据极片材料和厚度,以及烘烤温度,确定最适宜的时间,以确保彻底干燥而不浪费生产周期。  

 
3.环境控制:烘烤应在干燥、洁净的环境下进行,避免引入新的污染物,同时,烘烤设备应具备良好的保温和排湿功能,确保烘烤效果。  

7

图片      

卷绕:锂电池制造中的关键装配步骤

卷绕是锂电池制造流程中的一个核心环节,它涉及将正极、负极和隔膜等关键组件精确地卷绕成紧密的圆柱形或扁平的袋状结构,这一过程直接决定了电池的容量、性能和安全特性。
图片  
在电池卷绕过程中,一些关键参数如卷绕速度、张力和对齐度等都会对电池的性能和质量产生影响

8

图片      

入壳:锂电池制造中的封装步骤

入壳工序是锂电池生产流程中的一个关键步骤,它标志着电芯从独立单元向完整电池组件的转变。在这个过程中,已经完成卷绕、干燥等前期处理的电芯被小心地安置于电池壳体内,这一步骤不仅关乎电池的物理保护,更是电池安全性和性能稳定性的保障。
图片  
入壳工序的流程  

 
  1. 电芯准备:确保电芯经过了所有必要的测试和处理,如容量测试、OCV测量等,符合入壳前的各项性能指标。

       
2.壳体选择:根据电池类型和用途选择合适的壳体材料和形状,常见的有钢壳、铝壳、塑料壳等。
 

 
3.壳体装配:使用自动化或半自动化的设备将电芯准确无误地放入壳体中,同时安装必要的内部结构件,如弹簧、绝缘垫片等。  

 
4.密封与固定:通过焊接、螺钉固定或胶合等方式,将壳体的上下部分紧密闭合,确保密封性。在某些情况下,还需在壳体接缝处涂布密封胶,增加防水防尘的能力。  

9

图片      

点焊:锂电池制造中的精密连接技术

点焊是锂电池制造过程中的一项关键工艺,主要用于将电池组件的电极与导电线或汇流排进行牢固连接。这项技术利用电阻加热的原理,通过瞬间的高温使焊接区域的金属熔化,形成稳固的焊点,从而实现电极与导体之间的电气连接。
图片  
点焊工艺的原理与优势  

 
  1. 电阻加热:点焊过程中,电流通过电极材料和导体之间的接触点产生电阻热,瞬间升高的温度使金属熔化,形成焊点。

       
2.瞬时连接:与传统的焊接方法相比,点焊能够在极短的时间内完成,大大提高了生产效率。  

 
3.非破坏性连接:点焊不会对周围材料造成热影响,避免了电池组件其他部位的损伤。
 

 
4.可靠性与耐用性:形成的焊点具有良好的导电性和机械强度,确保了电池在充放电循环中的稳定性能。  

10

图片      

负极匀浆

烘烤工艺的主要目的在于去除电池内部和外部的水分,以提高电池的稳定性和可靠性,承担模拟电池老化过程、验证电池性能和寿命的重要角色。通过精确控制的烘烤过程,可以确保电池在后续的使用中表现出色,避免因水分残留而引起的电化学性能下降和安全问题。
图片  
烘烤工艺的目标  

 
  1. 水分去除:烘烤过程中,通过高温将电池内外残留的水分蒸发,避免水分与电池内部材料反应,产生气体或有害物质,影响电池性能和安全性。

       
2.焊接质量提升:在某些情况下,烘烤还有助于提高焊接点的质量,确保电极与导体之间的连接稳固可靠,减少虚焊或接触不良的风险。
 

 
3.老化模拟与性能验证:通过模拟加速老化过程,烘烤可以帮助制造商评估电池在长时间使用或极端条件下的性能表现和寿命预期,为产品的质量控制和改进提供依据。  

1

图片      

注液:锂电池制造中的关键填充步骤

注液是锂电池制造过程中至关重要的一步,它涉及到精确控制液体电解质的注入,以确保电池内部形成有效的离子通道,从而实现锂离子在正极和负极之间的可逆迁移。这一过程不仅对电池的电化学性能至关重要,还直接影响电池的稳定性和安全性。
图片  
注液工艺的要点  

 
  1. 电解质的选择:电解质是电池内部传导锂离子的介质,其成分(如锂盐、溶剂等)和性质(如电导率、稳定性等)对电池性能有重大影响。选择合适的电解质配方是注液前的首要任务。

       
2.注液量的控制:注入的电解液体积必须精确,过多或过少都会影响电池的性能。过多会导致内部压力升高,过少则可能影响离子迁移,降低电池容量和循环寿命。
 

 
3.注液环境:注液应在干燥、洁净的环境中进行,避免空气中的水分或杂质混入,影响电解质的纯度和电池的性能。
 

 
4.注液速度与温度:注液速度不宜过快,以免产生气泡;温度也需控制,避免电解质因温度变化而发生物理或化学性质的改变。  

12

图片      

焊盖帽:锂电池制造中的安全封装

焊盖帽是将电池盖帽通过焊接的方式牢固地固定在电池顶部,以实现电池的最终封装。这一工艺不仅为电池提供了物理保护,防止外界环境因素如灰尘、水分和腐蚀对电池内部的影响,同时也是确保电池正负极安全隔离、防止短路的重要措施。
图片  
焊盖帽工艺的关键作用  

 
  1. 密封与保护:焊盖帽后的电池形成了一个密封的环境,有效地阻止了外界环境对电池内部组件的侵蚀,延长了电池的使用寿命。

       
2.电气隔离:通过焊盖帽,可以确保电池正负极之间的电气隔离,避免因接触不当导致的短路,提高了电池的安全性。
 

 
3.机械稳定性:焊接提供了额外的机械强度,确保电池在运输和使用过程中不易受到物理损坏。  

13

图片      

清洗:锂电池制造中的清洁保障

清洗是彻底清除电池组件表面的污垢、杂质和残留物,确保电池的高清洁度。这一过程对于提高电池的性能和延长其使用寿命至关重要,因为任何残留物都可能影响电池的电化学反应,导致内部短路或其他故障。
图片  
清洗工艺的方法  

 
  1. 超声波清洗:利用超声波产生的高频振动,将附着在电池组件表面的污垢松动并去除,适用于去除顽固的污染物。

       
2.化学清洗:使用特定的清洗剂溶解和清除油脂、有机残留物等,需注意选择不会损害电池材料的温和溶剂。
 

 
3.高压水洗或气洗:对于较大的颗粒物或灰尘,可以通过高压水流或气流将其冲刷掉,但需控制压力,避免对电池组件造成损伤。  

 

14

图片      

干燥储存:锂电池制造中的湿度控制

干燥储存它着重于确保电池内部环境的绝对干燥,以防止湿气对电池造成不利影响。湿气的存在会与电池中的锂离子发生化学反应,不仅可能导致电池性能的显著下降和寿命的缩短,还可能引发安全隐患,如内部短路或电池鼓胀。
干燥储存的实施策略  

 
  1. 干燥剂使用:在电池储存和运输过程中,使用干燥剂吸收周围环境中的水分,保持电池处于低湿度状态。

       
2.干燥室存储:在专门设计的干燥室内储存电池,该环境拥有严格的湿度控制,通常维持在极低的相对湿度(RH)水平,如5%或更低。
 

 
3.密封包装:使用密封的包装材料,如铝塑复合膜或金属罐,隔绝外界湿气,保持电池内部干燥。  

15

图片      

检测对齐度:锂电池制造中的精准定位

检测对齐度它聚焦于确保电池内部各组件,如正极、负极和隔膜等,之间的相对位置和角度达到设计要求的精确度。对齐度的准确与否直接关系到电池的物理结构稳定性和电化学性能的优越性,同时也是电池安全性的重要保障。
图片  
对齐度检测方法  

 
  1. 光学检测:利用高分辨率摄像头捕捉电池内部组件的图像,通过图像处理技术分析组件的位置和角度偏差。

       
2.激光扫描:采用激光扫描仪对电池内部结构进行三维建模,精确测量各组件之间的相对位置和对齐情况。
 

 
3.X射线检测:通过X射线透视技术,观察电池内部组件的排列情况,识别是否存在错位或堆叠不均的问题。  

16

图片      

壳体喷码:锂电池制造中的信息编码

壳体喷码是在电池壳体表面打印产品批号、条形码、二维码等可变信息,这些信息不仅用于产品的唯一识别,也是实现产品追溯和质量管理的关键。通过壳体喷码,制造商可以确保每一颗电池都有一个独一无二的身份标签,这对于供应链管理、产品追踪和售后服务具有重大意义。
图片  

 

17

图片      

化成:锂电池制造中的激活与优化

化成被称作电池的“活化”,是锂电池制造流程中的一个关键工序,其核心目标是在电池首次使用前,通过一系列的充放电过程激活电池内部的电化学活性物质,特别是形成一层稳定的固体电解质界面膜(SEI膜)。这一层薄膜对于电池的性能和安全性至关重要,它能够有效防止电解液中的溶剂分子与锂离子发生不可逆反应,减少锂离子在循环过程中的损耗,从而确保电池具备高效率、长寿命和安全运行的能力。
图片  
化成的实施步骤  

 
  1. 首次充电:电池在化成过程中,首先进行的是首次充电,通常采用小电流缓慢充电的方式,以利于SEI膜的均匀形成。

       
2.放电与再充电:完成首次充电后,电池会经历放电过程,随后再进行一次或多次的充电循环,以进一步优化SEI膜的结构和性能。
 

 
3.条件控制:化成过程需要在特定的温度和湿度条件下进行,以确保SEI膜的稳定形成,同时避免电池内部温度过高,防止热失控。  

18

图片      

OCV测量:锂电池性能评估的关键指标

OCV测量,即开路电压测量,是锂电池制造和测试过程中的一个重要环节。OCV指的是在电池未连接任何外部负载,即处于开路状态时,电池正极和负极之间的电势差。这一数值直接反映了电池内部的电化学状态,是评估电池性能、预测电池寿命和检测电池健康状况的重要指标。
OCV测量的实施  

 
1.静置时间:为了获得准确的OCV读数,电池在测量前需要静置一段时间,以确保电化学反应达到平衡状态,避免因瞬时效应导致的读数偏差。  
2.温度控制:OCV受温度影响较大,因此在测量时需要控制电池的温度,确保所有电池在相同的温度条件下进行测量,以获得可比较的结果。  

 
3.重复性:为了提高测量的准确性,通常需要在同一电池上进行多次测量,取平均值作为最终的OCV值。  

 

19

图片      

常温储存 - 保持电池性能与质量的关键

在电池的生产、运输和使用周期中,常温储存是一个至关重要的步骤,它直接影响到电池的性能、安全性和寿命。常温储存的目的是在适宜的温度下保存电池,以防止电池在存储期间因温度过高或过低而发生性能衰退、自放电加速或潜在的热失控风险。
常温储存的重要性  

 
  1. 性能稳定:在适宜的温度范围内储存,可以减缓电池的自放电速率,避免电池容量和电压的非正常损失,保持电池的初始性能。

       
2.安全性提升:过高的温度可能会加速电池内部化学反应,导致气体产生、压力增加,甚至引发热失控;过低的温度则可能引起电解液凝固,影响电池的正常使用。常温储存有助于降低这些风险。
 

 
3.延长寿命:适宜的储存条件能够延缓电池老化,延长其使用寿命。研究表明,高温下电池的寿命明显缩短,而低温下虽然自放电率较低,但电池的充放电性能会受到影响。  

20

图片      

分容 - 锂电池的性能分级与筛选

分容是锂电池制造和质量控制流程中的重要一环,它对每一块电池进行充放电测试,以精确测量其容量、内阻等关键性能参数,并根据这些数据对电池进行分级和筛选。这一过程对于确保电池的一致性、可靠性和安全性至关重要。
分容的目的  

 
  1. 性能分级:通过测试,可以区分出电池的容量等级,将电池按照实际容量大小进行分类,如A级、B级、C级等,确保电池在批量使用时性能相近,提高电池组的综合性能和使用寿命。

       
2.一致性保证:电池在生产过程中由于材料、工艺等因素的微小差异,会导致性能的轻微波动。分容测试可以筛选出性能偏离较大的电池,避免它们进入市场,确保最终产品的一致性。
 

 
3.安全筛选:分容测试还能帮助识别存在潜在安全问题的电池,如内阻异常高的电池可能容易过热,应及时剔除,防止在使用过程中发生危险。  

21

图片      

 最后工序

图片  
- End -

锂离子电池浆料性质及表征

锂离子电池的生产制造步骤较为繁琐,且每一个工艺步骤都紧密相关,需要考虑整个工艺流程的连续性、稳定性、一致性和可加工性等等。就现行的锂离子电池生产过程来说,锂电池的生产主要包括极片制造工艺、电池组装工艺以及最后的注液、预充、化成、老化工艺。在这三个阶段的工艺中,每段工序又可分为好几个关键工艺,每一步工艺操作都会对电池最后的性能形成很大的影响,所以要严控本道工序的半产品或产品性质,以防不适用下道工序加工或性能不合格造成的报废。

在极片制造工艺阶段,可细分为浆料制备、浆料涂布、极片辊压、极片分切、极片模切、极片干燥等六道工艺,也可简称为制浆、涂布和极片制造等三阶段。在电池组装工艺,又可根据电池规格型号、封装形式、电极形式的不同分为其它工艺。

日本电池界普遍认为电池的质量有70%与极片品质相关,而极片的质量有70%与浆料的品质相关,可见锂电池浆料的制作是多么核心的工作。

浆料的制备一般会经过以下几个阶段:

①干粉混合。颗粒之间以点点、点面、点线形式接触。

②半干泥状捏合阶段。此阶段在干粉混合均匀之后,加入粘结剂液体或溶剂,原材料被润湿、呈泥状。经过搅拌机的强力搅拌,物料受到机械力的剪切和摩擦,同时颗粒之间也会有内摩擦,在各个作用力下,原料颗粒之间趋于高度分散。此阶段对于成品浆料的粒度和粘度有至关重要的影响。

③稀释分散阶段。捏合完成之后,缓慢加入溶剂调节浆料粘度和固含量。此阶段分散与团聚共存,并最后达到稳定。在这个阶段物料的分散主要受机械力、粉液间摩擦阻力、高速分散剪切力、浆料与容器壁撞击相互作用力的影响。


   

   

一、浆料基本性质测试


   

   
(1)温度
一定比例的原材料,经过混合、捏合以及高速分散之后,形成流动性良好的浆料。尤其是在2000转每分钟的转速下,物料颗粒之间的磨擦会产生极大的热量,热量在浆料内部堆积无处释放,则会引起浆料的温度变化。虽然制浆机都配备了冷却水装置,但实际使用过程中,因为罐体体积较大,浆料内部温度分布不均匀,无法做到准确控温。
浆料温度对于下一道工序涂布的影响是面密度的不稳定,如果进入涂布头的浆料温度和涂布头唇口本身温度不同,涂布头唇口就变成了热交换器,其结果是涂布浆料从分配腔进口到末端流动时浆料的温度发生变化。温度的变化会引起粘度的变化,从而造成涂布厚度不均匀。所以需要对浆料的温度进行测试,并在浆料输送过程中安装温度控制系统,尽量保持浆料温度、涂布头温度、环境温度的一致性,以确保浆料涂布面密度的一致性。
(2)浆料粘度
锂电池浆料属于非牛顿流体,非牛顿流体不符合牛顿公式τ/D=f(D),以ηa表示一定(τ/D)下的粘度,称表观粘度。非牛顿液体的粘度除了与温度有关外,还与剪切速率、时间有关,并有剪切变稀或剪切变稠的变化。
浆料粘度是鉴定浆料是否适合涂布的关键参数之一,浆料粘度太高时虽然浆料稳定性较好,但是其流动性差,对铜箔和铝箔的流平表现以及浸润效果都不好,不利于涂布工序的进行,容易出现极片外观的异常。浆料粘度太低时,浆料虽然流动性较好,但是浆料储存性能差容易沉降,分散性也比较一般。
浆料粘度过低,也会造成涂布烘干困难,形成的湿片。如果要保证烘干,会降低涂布的干燥效率和升高动力成本,此外还会发生涂层龟裂、浆料颗粒团聚、面密度一致性不好等问题。锂电池浆料的测试工具是用粘度计,测粘度时要保证浆料温度的一致性,才能对比浆料粘度的稳定性。
图片

图1. 粘度测试-粘度计

(3)浆料的粒度
在制浆完成之后,需要对其粒度进行测量,粒度测量的方法通常采用刮板法,更加细致的分析方法是激光粒度分析法或者沉降粒度分析法等,在生产中刮板法是最直接的方式。刮板法测细度使用的工具是刮板细度计。
图片

图2.浆料粒度测试—刮板细度计

粒度是表征浆料好坏的一个重要参数,粒度大小对于涂布工序、辊压工序以及电池性能有重要影响,理论上来说浆料粒度需要足够小。当浆料粒度过小时,也会更加容易团聚造成涂布堵过滤筛,面密度不稳等问题。
当颗粒粒径过大时,浆料的稳定性会受到影响,容易出现沉降、浆料一致性不良等。在挤压式涂布过程中会出现堵料、极片划痕多、极片干燥后麻点等情况,造成极片质量问题。在后续的辊压工序中,涂布不良处由于受力不均,极易造成极片断裂、局部微裂纹,这对电池的循环性能、倍率性能和安全性能造成了极大的危害。
(4)浆料的固含量
浆料的固含量和浆料稳定性 息息相关,同种工艺与配方,浆料固含量越高,粘度越大,反之亦然。在一定范围内,粘度越高,浆料稳定性越高。在实际生产过程中,检验浆料的固含量具有其它的意义,就是保证浆料制浆投入的各种物料重量是准确的。在生产中,难免会出现错投、漏投、重复投入某种原材料,错误的投入原材料会从浆料的固含量上直接反应出来,造成的后果就是材料配方的改变,电池性能的改变,这种错误是绝对要避免的,因为成本太高了、影响太大了。

浆料固含量的测试方法是采用烘干法,固含量顾名思义就是浆料中固体物质占浆料总的百分比例。将浆料中的液体烘掉,获得的物质就是纯干粉了。固含量测试采用的仪器是水分测试仪。

图片

图3.固含量测试—水分测试仪

浆料固含量的测试最好采用统一的试样,例如固定浆料质量、固定浆料采取位置等,以确保浆料固含量测试的准确性。浆料固含量的测试目的是为了把溶剂烘烤出去,所以温度选择可以定的高一点,150℃——180℃都是可以的,测固含量过程中味道还是挺大的,要做好防护工作。

   

   

二、浆料的流变性


   

   
浆料的流变性需要用专业的仪器—流变仪来测试。流变仪是可以用于测定聚合物熔体,聚合物溶液、悬浮液、乳液、涂料、油墨和食品等流变性质的仪器。
流变仪根据原理又可分为旋转流变仪、毛细管流变仪、转矩流变仪和界面流变仪。

图片

图4.锂电池浆料流变性测试—流变仪

(1)剪切性质
剪切性质是指随着剪切速率变化,流体的粘度会发生怎样的变化。粘度的定义为一对平行板,面积为A,相距dr,板间充以某液体。今对上板施加一推力F,使其产生一速度变化du。由于液体的粘性将此力层层传递,各层液体也相应运动,形成一速度梯度du/dr,称剪切速率,以r′表示。F/A称为剪切应力,以τ表示。剪切速率与剪切应力间具有如下关系:
(F/A)=η(du/dr)公式(1)
流体的剪切性质一般分几种,一是随着剪切速率的变化,流体的粘度不发生变化;二是随着剪切速率提高,流体的粘度发生增大的现象;三是随着剪切速率提高,流体的粘度发生降低的现象。剪切性质与流体类型有关,一是典型的牛顿流体,牛顿流体的粘度只与温度有关,与切变速率无关。二是膨胀性流体,随着剪切速率增大粘度增大,也就是剪切变稠现象。三是假塑性流体,粘度随剪切速率的增大而降低。锂离子电池浆料就是一种具有剪切变稀性质的非牛顿流体。
图片

图5.锂电池浆料剪切变稀性质

上图是锂电池某款正极和负极浆料的剪切粘度示意图,可以从图中看出随着剪切速率的增大,浆料的粘度逐渐降低,达到一定的剪切速率之后,粘度降低速度逐渐缓慢,最后达到一定的稳定状态。浆料剪切稀化是由于浆体中存在着团聚的粒子。当浆料中的粒子较细时,易产生局部团聚。粒子团聚程度与浆料的粘度相关。当浆料随剪切作用流动时,团聚的粒子被剪切力打开,而剪切速率越大,团聚粒子的解离程度越大,从而使浆料的表观粘度不断降低,呈现出剪切稀化的现象。
(2)触变性
触变性是指物料在受到剪切力作用时粘度发生变化,停止剪切后又恢复的一种可逆特性,表示的是流体流变性对时间的依赖性。锂离子电池浆料的触变性主要表现在,受到外剪切力时浆料的粘度下降,当静置一段时间后浆料粘度又有所恢复。触变性对后续的涂布工艺有着一定的影响,锂电池浆料中固相体积浓度的高低可用来表征浆料的触变性。可以使用流变仪来测试锂电池浆料的触变性,采用的方法是三段阶跃剪切速率测试法,简称“三段法”。简单点说,就是先低剪切速率下一段时间,再高剪切速率下一段时间,最后再恢复到最初的剪切速率下一段时间,举个例子如图6所示:
图片

图6.某负极浆料触变性

在图6中,红色的曲线分别对应三阶段的剪切速率,蓝色的曲线是对应三段剪切速率下的浆料粘度。剪切速率三段分别是0.1S-1-100S-1-0.1S-1,三阶段的剪切时间分别是60秒、60秒、120秒。在较低的剪切速率下,浆料的粘度随着剪切时间的变化经历了先升高(0-20秒)后稳定(20-60秒)的变化,这是因为浆料在一定的剪切速率下,剪切应力破坏了浆料中聚合物分子的内缔合结构,引起分子链扩张铺展,分子间形成缔合结构,引起浆料的粘度略有上升。随着剪切速率提高到100S-1,浆料粘度迅速降低,此后剪切速率再降低到0.1S-1,浆料的粘度恢复到初始未提高剪切速率之前的稳定粘度,可见浆料的恢复性还是很好的。
(3)粘弹性
首先要简单介绍一下粘弹性的概念,粘性是当一个物体受到外力时产生形变,应力松弛后能量消耗,等外力撤除时产生永久性形变,服从牛顿粘性定律。弹性正好相反,在产生形变后,储存能量,当外力撤除时能量释放恢复形变。弹性可以用胡克定律来表征。
怎样表征锂电池浆料的粘弹性呢?一般是通过测试锂电池浆料的粘性模量和弹性模量来表征,而测量设备正是多功能的流变仪,可以利用震荡剪切来检测浆料的动态粘弹性性质。当测试结果显示,粘性模量和弹性模量相等时,表示浆料流变性质的转变,此时观察曲线可以得知是由固态转变为液态,还是由液态转变为固态。交点处的取值为频率或震荡角频率,其值越小则说明特性时间越大,流体趋向于粘性流体,其值越大越说明流体趋向于弹性,也就是说明浆料没有达到较好的分散程度。
通过观察锂电池浆料的粘弹性曲线,可以基本判断浆料是否适合涂布,或者在涂布中可能出现的问题,需要各位读者在生产实践中总结经验,在有问题时能够及时找到原因并采取有效措施来改善锂电池浆料性质。

   

   

三、浆料的稳定性


   

   
浆料的稳定性需要考虑浆料宏观上的稳定性和微观上的稳定性。宏观上的稳定性要做到,浆料在足够长的时间内,不会发生沉降,或者在再加工后能够快速恢复到之前的状态。如果浆料发生沉降,那说明浆料这个固液悬浮体系不稳定,没有达到良好的分散状态。
浆料的稳定性好坏可以用以下方式来表征:
(1)测试固含量或密度。采取一烧杯的浆料样本,在最初取少量浆料测试固含量值。再每隔6小时,复测浆料的上、中、下三层的固含量值,得到数组数据。针对数据,我们可以得出浆料最长的储存时间,结合实际生产就可以得出浆料应该在多长时间内消耗完,避免浆料的生产过足。
(2)稳定性分析仪分析法。稳定性分析仪应用静态多重光散射的原理,在样品无稀释、无扰动、无接触的条件下全面表征所有物理不稳定现象。检测器所得到透射光和背散射光强度是直接由分散相的浓度(体积百分数)和平均直径(或是粒子/微滴/气泡的平均直径)决定的,通过测量透射光和背散射强度的变化,就可以知道样品在某一截面浓度或颗粒粒径的变化。利用稳定性分析仪,可以分析出在不同的时间段,锂电池浆料稳定性的变化,是比较直观的表征锂电池浆料稳定性的方法。以上两种方法都可以选用,一种比较简便一点,另外一种更加准确,操作起来也不是那么麻烦。

   

   

四、浆料的均一性


   

   
浆料的均一性一般通过以下方法来表征,表征的方式主要有直接法和间接法。
直接法表征是通过对浆料进行分析以确定浆料的均一性,间接法是通过对浆料的下游产品进行分析以确定其一致性。直接法常用的测试浆料的固含量和粒度,这样又和前面的内容结合起来了,如果浆料一致性存在较大问题,那么其不同位置的浆料固含量和粒度差异是比较大的,可以定性的判断浆料的均一性。
间接的方法有激光粒度分布仪测试粒径法、电极材料元素分析法、极片电阻率分析法、扫描电镜分析法等。此四种分析方法可以算是定量分析浆料均一性的方法了,但是也有一定的局限性。
(1)激光粒度分析法
我们常用的正负极材料、导电剂、粘结剂等都有自己的粒度区间分布,这个即使厂家不给提供,我们自己也会去测一下材料的粒度,以方便我们选择合适的搅拌工艺。各种材料的粒度分布大多数呈正态分布,我们在利用激光粒度分布仪测得极片粉末的粒度分布后,可以反推所取的样品中各个组分所占的比例,并结合自己材料的配方来验证分散是否一致。由于取样的局限性和测试的误差性,此方法需要在尽可能保持其它因素不变的情况下来表征浆料分散的均一性。
(2)元素分析法
元素分析法主要是分析正负极材料中的特征元素,例如分析电极材料中氟元素的分布,以此来表征正极粘结剂PVDF在材料中分散的均匀性。分析负极极片中的钠元素的分布,可以表征负极粘结剂CMC在材料中分散的均匀性。
(3)电极极片电阻率分析法
电极电阻分析法是通过分析极片的电阻率,以此来侧面印证导电剂在浆料中的分散状态好坏。测试方法主要有四探针膜阻抗测试法、两探针极片整体电阻率直接测试法等。四探针膜阻抗测试结果是薄涂层的表面电阻,无法测量正负极材料与箔材之间的接触电阻,而两探针整体电阻率测试方法可以测得包括探针本身电阻、探针与涂层的接触电阻、涂层电阻、涂层与集流体接触电阻、集流体本身电阻。
(4)SEM分析法
扫描电镜分析法是指观察极片表面形貌状态,同时结合能谱分析正负极浆料中各组分的分散程度。
以上内容结合生产中实际问题和锂电池浆料的流变性、稳定性、分散均一性做了较为完整的梳理和总结,有不足和不对之还望多加指正,也希望能够给予对锂电池浆料感兴趣的同行一点启示和帮助。

锂电涂布异常及解决办法

在锂电浆料涂布过程中,经常会碰到一些异常问题,比如掉粉、划痕、暗斑拖尾,条纹等,本公司研发人员长期在一线与电池工厂接触,做出以下总结:


一、针孔


图片  


  • 原因:箔材不干净、材料自身有杂质、搅拌釜内有残留、材料颗粒不均匀分散困难。

  • 解决途径:①选择分散性好,性能稳定的CMC,调整固含量,CMC和SBR配比等,调整搅拌速度、时间;②箔材、材料检查、环境除尘等。


二、极片掉料

图片  
  • 原因:粘结剂配方问题、烘烤问题。

  • 解决途径:①配方问题:配方粘结性能不好;选用性能较好的CMC和SBR,调整CMC和SBR比例,改善极片粘结性能。CMC取代度好取代均匀,能起到良好的分散性能,使主材料和粘结剂SBR良好分散并同箔材均匀接触,提升粘结力。②烘烤问题:烘烤温度过高,导致SBR上浮,造成极片产生SBR浓度差,可以调整烘烤温度速度,减缓SBR上浮浓度差,保持箔材附近SBR含量,保证粘结力均匀。取代度高取代均匀的CMC保水性好,一定程度上可以延缓水性体系浆料水剂的挥发速度,使SBR不至于过快过多上浮,减少浓度差。


三、涂布划痕

图片  
  • 原因:大颗粒团聚。

  • 解决途径:①浆料内大颗粒:调整CMC、增加搅拌时间。取代均匀的CMC溶解好,极少纤维残留和凝胶,水合效应好,能良好的分散材料颗粒;增加搅拌时间,清理筛网残留软颗粒、浆料过筛;②清理涂布机刀口。涂布边缘浆料干结、细小颗粒阻塞。


四 、极片开裂、打卷

图片  
  • 出现原因:干燥过度、过快。

  • 解决途径:①调整干燥时间和速度,调整固含量:固含量低,涂层干燥过快过度,导致打卷、开裂,涂布材料张力原因,可通过调节烘箱进风大小进行干裂控制。②停机干裂,由于极片在停机时各个部位受热不均匀,造成受热边缘在干燥的过程中有的地方极片表面干燥过快,有的过慢,涂层内产生的内应力没有完全释放就会开裂。


五、涂布白点

图片  
  • 出现原因: ①浆料内有气泡导致的白点。有时工业上因为真空度的问题,气泡没能完全除干净,在涂布后的静置过程,都可以看见有气泡往上冒。当气泡破裂就会形成一个一个的白色凹坑;②有异物存在,可能就是空气中的一些粉尘、碎屑和原料杂质。

  • 解决途径:①CMC胶液静置24小时后使用:调整浆料粘度减少气泡;原理:胶液内有气泡,粘度过高气泡不易逸出。②抽真空,降低搅拌速度、延长搅拌时间,原理:减少气泡产生,增加气泡逃逸。③加异丙醇、酒精等消泡剂,原理:化学消泡;④除异物:加强投料前料粉检验与环境监测,原理:异物周围浆料表面张力低,向四周发射状迁移坍塌形成点状斑点缺陷。


六、涂布条纹

图片


  • 原因:浆料在箔材表面分布不均匀。

  • 解决途径:①使用分散良好的分散剂,合理使用加量,调整浆料粘度。原理:为了均匀分散浆料加入了过多分散剂,浆料粘度过高,非牛顿流体导致浆料在涂布机到箔材表面后流平性变差,没有均匀铺开;②降低涂布速度,原理:降低速度,让浆料消除“弹性”,及时流平。


七、涂布缩孔(火山口)

  • 出现原因:涂膜表面凹陷即缩孔,从根本上意义讲都是由于成膜时所产生的表面张力梯度造成的。

  • 解决途径:①材料表面结构的进一步改性,原理:通过对石墨材料表面进一步的改性,提高极性基团,提高其亲水性;②调整粘合剂有效成分的分子结构,原理:通过调整粘合剂有效成分的分子结构,降低其极性基团的含量,有效降低LA型水性粘合剂产品的表面张力,提高其对石墨材料的润湿程度;③添加具有表面活性的分散,原理:在浆料中添加PVP、CMC等具有表面活性的分散剂,保证对低表面张力的颗粒的乳化分散,提高石墨材料在水中的分散能力,即提高水对石墨材料的润湿程度。④添加溶剂 异丙醇 酒精等原理:在浆料中添加表面张力较低的溶剂(如乙醇等),提高水对石墨材料的润湿程度。⑤提高搅拌速度和延长搅拌时间,原理:各种物质充分混合,减少梯度。⑥提高浆料的粘度。⑦适当缩短干燥时间。


八、橘皮缺陷

图片  
  • 原因:在涂布过程中,由于溶剂挥发,不同的区域产生温度差,浆料上层和底层形成浓度差,形成表面张力的梯度及自然对流的现象,涂布溶液就会发生迁移,最终造成涂布表面不平整、形成橘皮缺陷;烘箱的干燥速率过快或热风风速过快,溶液在流平前就提早固化,也可形成橘皮缺陷。

  • 解决途径:①降低干燥速率,让溶液可以有足够的时间流平;②在溶液里添加一些低挥发的溶剂、表面活性剂等,减小温度差和浓度差。


九、拖尾

  • 现象:如下图所示,拖尾现象又分为水印式拖尾和锯齿状拖尾。水印区域无活性物质和导电剂存在,造成面密度不均的概率较低,因此水印式拖尾危害较小。发生锯齿状拖尾现象时,极片面密度不均匀现象严重,危害较大。


    图片    


    原因:①浆料粘度太低或固含量过低时,浆料发生固液分层,因液体的流动性比固体好,当固体停止流动时液体部分或者固含量低的部分还会向外流动,就会形成拖尾现象;②基材和浆料的表面张力差异性也会引起拖尾现象。浆料在基材上润湿要求浆料的表面张力低,基材的表面能高;否则在涂布后涂层会很快脱润湿,即涂层从已涂布的地方缩回;③浆料发生沉降或者正极浆料出现“果冻”现象也会出现拖尾现象;④背辊涂辊间隙不平行;⑤背辊弹开速度太慢。

  • 解决途径:①制备固含量和粘度适宜的浆料外;②基材的表面能与浆料的表面张力要匹配,基材的表面能要高,涂料液体的表面张力要低;③调节背辊涂辊间隙;思增大背辊弹开速度。


©文章来源于锂电派

         
锂电那些事免责声明          
         
      本公 众号部分内容来源于网络平台,小编整理,仅供学习与交流,非商业用途!对文中观点判断均保持中立,版权归原作者所有,如有报道错误或侵权,请尽快私信联系我们,我们会立即做出修正或删除处理。谢谢!          



来源:锂电那些事
振动断裂化学电路光学汽车电子新能源焊接裂纹理论材料
著作权归作者所有,欢迎分享,未经许可,不得转载
首次发布时间:2026-01-08
最近编辑:8月前
锂电那些事
本科 | 技术总监 锂电设备、工艺和材料技术研发应
获赞 220粉丝 242文章 2771课程 0
点赞
收藏
作者推荐

欣界能源10GWh固态锂金属电池项目(一期)量产,首批固态圆柱电池下线!

锂电那些事今日第三条2025年12月31日 星期三12月29日,欣界能源工厂,随着第一颗闪烁着金属光泽的银灰色电芯从全自动产线上平稳下线,现场爆发出了持久而热烈的掌声。由欣界能源自主研发、设计、建造的10GWh固态锂金属电池量产项目(一期),首批高能量锂金属固态圆柱电池今日在杭州正式宣告下线。 10GWh量产项目(一期)介绍 该项目分两期建设,一期产能2GWh,应用于高端消费电子市场,场景覆盖无人机、eBike、电摩、扫地机器人、AGV等领域,产线兼容多系列固态圆柱电池。二期产能规划为8GWh,聚焦eVTOL、具身机器人、新能源汽车领域。这不仅仅是又一条产线的启动,更是全球固态电池产业从实验室走向规模化商业应用的关键一步。欣界能源,成为了少数率先跨过GWh量产门槛的开拓者。“固态电池能量密度高、安全性好,但离量产还很远。”“界面阻抗是难以逾越的障碍。”“制造成本太高,十年内看不到商业化可能。”过去几年,这样的声音不绝于耳。然而,从研发中心不灭的灯火,到600MWh中试线不计其数的参数调整,再到这座现代化智能工厂的焕然一新,欣界能源用了5年的时间,将一个曾被质疑的“未来构想”,变成了今天触手可及的“工业现实”。 这不是简单的产品下线,而是一场从材料、工艺到装备的全面革命。欣界能源独创的HICORE固态电解质技术和界面定向调控TIE技术,显著降低界面阻抗,提升锂离子传输效率,即使在高倍率放电条件下仍能保持容量稳定。 欣界能源建成的业内首条固态锂金属电池量产线,90%以上使用全自动化的设备,大幅提升了制造效率;在自研的关键装备上,也将核心工艺牢牢掌握在自己手中。 今天下线的首批固态圆柱系列电芯,容量提升了20%-50%,持续放电能力亦高出传统电池的30%以上,并通过了过充、过放、重物冲击、挤压、跌落等一系列极端安全测试。‘’ 同时,欣界能源的方形软包电池也以480Wh/kg的高能量密度与过针 刺级的安全保障,获得机器人及eVTOL领域客户的高度认可。欣界能源在固态圆柱电池与方形软包电池领域双双实现技术突破,以卓越的产品表现推动行业向前。 不止于电池:欣界能源开启的,是一个新时代。这条2GWh产线的投产,是一个里程碑,更是一个新起点。对行业而言,它标志着电池正式迈入以“高能量密度+绝对安全”为特征的新阶段,续航与安全不再是对立的单选题。对客户而言,这意味着更卓越的产品即将搭载于下一代机器人、飞行器、高端消费电子和电动汽车之上,重新塑造用户体验。对欣界能源自身而言,这是欣界能源技术战略的坚实落地,也为我们打开了通往万亿级新能源市场新蓝海的大门。首颗电芯的下线,是庆典的序幕,更是冲锋的号角。一期2GWh产能的爬坡与优化已在全速进行,二期8GWh的产能布局,已在规划之中。欣界能源的下一代产品,研发已进入最后冲刺。关于欣界能源 深圳欣界能源科技股份有限公司成立于2020年,是国家认定的高新技术企业与专精特新企业。欣界能源专注于高能量与高安全锂金属固态电池研发与生产,服务于机器人、eVTOL、无人机、消费电子、动力等领域。作为固态电池商业化应用的领航者,欣界能源于2024年11月1日成功实现“猎鹰”固态电池在载人eVTOL上的全球首次全场景飞行验证,公证飞行时长48分10秒,刷新行业记录,领先幅度超一倍。 企业总部位于深圳龙华,已建成华南中试线基地(600MWh)、美国硅谷研发中心,杭州2GWh量产基地。未来,欣界能源将继续致力于推动行业技术创新与发展,引领能源领域的革命性变革,改善人类生活品质。 锂电那些事免责声明 本公众 号部分内容来源于网络平台,小编整理,仅供学习与交流,非商业用途!对文中观点判断均保持中立,版权归原作者所有,如有报道错误或侵权,请尽快私信联系我们,我们会立即做出修正或删除处理。谢谢! 来源:锂电那些事

未登录
还没有评论
课程
培训
服务
行家
VIP会员 学习计划 福利任务
下载APP
联系我们
帮助与反馈