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锂电池行业之4680电池专题研究:新设计新技术,引领产业变革!

10月前浏览279

1. 4680电池采用新设计新构型,良率突破是量产关键

I. 什么是4680?为什么是4680?

什么是4680?4680电池,即直径46mm,高80mm的电池。于2020年9月的特斯拉电池日首次公开发布,相较于特斯拉此前采用的 2170电池,4680电池的电芯容量是其5倍,能够提高相应车型16%的续航里程,输出功率6倍于2170电池。

为什么是4680?46:从21mm到46mm,系增加单体电池尺寸可摊薄非活性物质占比,降低固定成本和BMS管理难度,46mm之后热管 理难度增加,降本收益为负,故46mm即为增大电芯尺寸后降本程度最大的最优点 ;80:80mm的高度相较此前70mm有所增加,可在径向散热不恶化的情况下增大单体容量。一般因各家底盘设计而异, 例如宝马采用4695。

II. 4680目前两种结构方案对比

传统方案:负极耳所在一端朝向钢壳槽底面;正极耳从开口端引 出,与正极端子焊接连接 ;采用脉冲激光穿透焊,将钢壳基底通过凹槽与负极全 极耳焊接连接;优势:无负极集流盘的结构不占用钢壳高度方向上的 空间,提高空间利用率 ;劣势:当电池壁厚增加,穿透焊难以将极耳与壳体底 部焊接牢靠。

新方案:正极集流盘直接焊接到正极柱,正极柱卡在壳体槽底的开口上,之间设有绝缘 密封件;电芯为全极耳结构,两端面分别和正、负极集流盘连接,极柱通过正极集流盘 和电芯电性连接,壳体和负极集流盘电性连接;盖板和壳体的槽口连接,盖板上刻蚀有防爆线。

2.特斯拉打出4680电池“组合拳”,全球头部电池供应商跟进

I. 特斯拉:4680+全极耳+高镍高硅+干电极+CTC=续航长、充电快、成本低

为什么要用全极耳?——打破了能量与功率密度不能同时提升的约束

电:减少电子流过路径,降低内阻。2170电子在集流体里流过整个卷绕极片的展向长度,路径约1000mm,按铜的电导。

热:产热方面,电阻减小发热减少(全极耳电池发热仅为单极耳的1/5);散热方面,沿径向形成强导热路径,可在仅 底部布置冷板(原来2170是蛇形管冷却侧壁),热管理难。

工:2170/18650的极片上需要将留出空白区域给极耳。全极耳可避免斑马涂布,简化工序。

为什么全极耳没有在2170上得到大规模应用?

彼时快充性能要求没有现在高;实际上,2170也有少数应用全极耳的案例,例如比克电池曾为一款跑车配套2170全极耳电池 ;相比于4680,2170空间受限,不易操作;同时集流盘占到电池体积比例比4680高,影响能量密度 ;因此,大电池是全极耳的应用前提。

为什么要用高镍高硅?跟方形高镍高硅+CTP的方案有何区别?

从原理上看,4680圆柱形电池只是一种封装形式,不限材料体系。但从应用层面上,高镍高硅才能发挥出4680大圆柱 较方形热性能更优、内应力分布均匀的优势。

能量密度:由于圆柱形电池集成效率较方形低,即要做成相同能量密度的pack,圆柱形的单体能量密度必须要比方形 高。因此,要达到更高的pack能量密度,天然要求圆柱搭配高镍。

高镍适配程度:圆柱比方形更适配高镍。核心原因是方形高镍为面接触,且单体电池大,体心内产热不易释放,热失 控设计不好控制;另一方面,铁锂化学性质稳定,对散热和热失控要求较三元低,因此方形CTP非常契合铁锂体系的 电池,充分发挥方形集成度高的优势,但热失控设计有难度的短板。4680+铁锂在乘用车上失去了4680的优势,可能 未来在二轮车、电动工具上有应用。

此外,由于负极添加硅后会膨胀,圆柱形比方形内部应力分散更均匀,方形在此方案下容易造成颗粒破碎,影响性能 和寿命。因此,为极致提升电芯能量密度选择高硅方案搭配高镍。

高镍高硅4680+CTC vs 磷系方形+CTP?

CTP是电芯厂向整车厂夺回pack的产值,CTC是整车厂向电芯厂抢话语权的手段 ;特斯拉自制电池,除了掌握CTC技术,还有向外采供应商压价的作用 ;因此,未来特斯拉的电池供应格局预计会出现:1)中低端:外采磷系方形+CTP;2)高端:自供+部分电池厂外供高 镍高硅4680+CTC。

低成本实现路径

低成本=大电芯摊薄非活性物质成本+尽可能做高能量密度摊薄总体单Wh成本+生产过程简化节省成本 。

非活性物质成本:以结构件为例,2170电池壳体+盖帽2元,4680目前为10元左右,长续航M3需要用2170/4680电芯 4400/960个,目前对应单车价值量8800/9600,因此单车电池结构件成本基本持平。后期量产后降价空间巨大(假设还 能降本30%,单结构件就能比2170节省约2000元)。2170 vs 4680,Pack面积:2.7:2.57;Pack电量:95:82 。(报告来源:未来智库)

尽可能做高能量密度:石墨+高镍能量密度283wh/kg(vs LG2170 247wh/kg),硅碳+83系高镍能量密度300wh/kg,91 系目标350-400Wh/kg

不同良率下能够做到的单Wh成本:97%-98%的石墨+高镍 vs 95%方形:0.65 vs 0.6。60%-70%良率的4680为0.8-0.9。

生产过程中节约的成本——主要是前段的干电极技术:将正负极颗粒与聚四氟乙烯(PTFE)粘结剂混合,使其纤维化, 直接用粉末擀磨成薄膜压到铝箔或者铜箔上,制备出正负极片。可省略繁复的辊压、干燥等工艺,大幅简化生产流程, 提升生产效率,节省成本。

II. 产业链:Rivan、Lucid已用2170,宝马立项,全球头部电池厂入局

产业链如何跟随

整车:特斯拉2021年全年交付量94万辆,同比+87%。2022年交付量目标增长+50% 。

特斯拉德州和柏林工厂已经开始试生产,本季度德州工厂将交付首批搭载4680的Model Y;同时,特斯拉2022年2月19 日在社交媒体上宣布,1月份已生产出第100万块4680电池 ;此前在2020年的Battery Day上,特斯拉曾计划到2022年电池产能达到100GWh,考虑到建设进度的延后,2022年有效 产能约在5-10GWh。美国造车新势力Rivian和Lucid Air均已应用2170电池,由三星SDI供应,后续LG有望切入。宝马集团亦有4695电池开发 计划,将在下一代车型上应用。

电池厂:对于特斯拉来说,随着4680的推广,将来在国内需要有两三家代工厂来实现更大的产能 。

各大电池厂跟进布局4680电池,2023年有望迎来爆发元年 。

海外:特斯拉2020年9月率先公布,将于2022Q1开始交付搭载4680电池的Model Y;松下计划2022H1在日本开始试生 产4680电池,2023年进行量产;LG将在韩国梧仓工厂扩建4680电池产能,计划2022-2023年量产;三星SDI计划2024 年实现量产,以色列公司Storedot2021年9月宣布成功生产出第一款4680电池,计划2024年实现量产 ;

国内:宁德时代正加快研发节奏,计划2024年量产;比克在2021年3月深圳CIBF上展出大圆柱产品,预计2023年量产;亿纬锂能2021Q4在荆门投产20GWh大圆柱电池产能项目,预计2024年可实现4680电池量产。

3. 4680驱动高能量高倍率主辅材应用,为结构件和设备升级 带来新机遇

I. 主辅材

硅基负极:下一代主流负极材料,4680量产带动需求爆发

硅基负极材料作为理想的下一代负极材料,纯硅比容量是石墨的10倍,但纯硅在充电过程中膨胀近3x,目前采用氧化硅 掺杂,目前掺杂含量约5%,4680电池有望提升至10%以上。

补锂剂:补齐硅碳负极首次库伦效率短板

首次库伦效率是硅碳负极的短板:锂电池在首次充电过程中,有机电解液会在石墨等负极表面还原分解,形成固体电解 质相界面(SEI)膜,永久地消耗大量来自正极的锂,造成电池容量的不可逆损失,目前石墨不可逆容量损失>6%,而对于 具有高比容量的硅基负极,不可逆容量损失甚至10%~20% 以上 ;

硅碳负极除首效低外,循环过程中SEI膜会“呼吸”再生,降低循环寿命,对补锂剂需求更强烈:硅碳负极的膨胀相较石 墨负极更为严重,致使负极材料不断粉化、脱落,增加与电解液接触的表面积,因此形成的SEI膜更厚;

正极补锂的原理:在正极合浆的过程中添加少量高锂容量、低脱锂电位的材料(补锂剂),在充电过程中Li+率先从补锂 剂中脱出,抵消SEI膜造成的不可逆锂损耗,提高电池的有效容量,弥补硅碳负极在首次库伦效率上的短板。

碳纳米管:硅碳负极将拉动单壁碳纳米管的用量

由于硅碳负极材料的导电性能差,因此需要添加碳纳米管(CNT)以增加活性物质之间的导电性,提升电池能量密度;根据石墨烯片的多少,碳纳米管可分为单壁碳纳米管和多壁碳纳米管:多壁碳纳米管具有较高的刚性,而单壁碳纳米管 柔韧性强、长径比更高、有效添加量仅为0.1%,可有效解决硅碳电池在充放电过程中导致的体积膨胀和裂缝问题 ;天奈科技目前是全球碳纳米管的龙头企业,公司已布局硅碳负极的导电浆料技术,可转债方案落地,产能扩张将加速推 进;此外,化工企业如石大胜华、炭黑龙头黑猫股份等企业也在积极布局碳管生产 ;4680电池带来硅碳负极用量的提高,将带动单壁碳纳米管的用量,单壁CNT粉体价格约为1300万元/吨,在负极添加比 例为0.1%左右。

LiFSi:适用于高镍高压高倍率电池的新型锂盐

680电池应用高镍导致热稳定性降低、充放功率高要求电解液导电性能提升。三元正极随着镍含量提升热稳定性降低, 结构稳定性变差。4680采用全极耳结构,追求高倍率性能。高镍高倍率对锂盐性能要求提升。

双氟磺酰亚胺锂(LiFSi)为一种新型电解液溶质锂盐,具有更好的低温放电和高温性能保持能力、更长的循环寿命、更高 倍率放电性能、更高的安全性能;

用量:两种用途,1)1%~3%, 一般可视为添加剂;2)3%~5%,成为LiPF6成的辅助锂盐。一般而言,5/8/9系用量为0. 5%-1%/1%-2%/2.5%。负极如果使用硅碳,用量有望达4%-5% ;

价格: LiFSi已完成50%降本,还有25%下探空间。此前由于其高昂的价格(售价40-45万元/吨)与六氟相比不具备经济 性优势,由于供需不平衡,目前六氟价格已达58万元/吨,LiFSI具备阶段性相对经济性优势,但绝对值仍处于较高位。另 一方面,LiFSI的降本仍在继续(2016年90万元/吨降至如今45万元/吨),目前LiFSI成本约20万元/吨,数据预测随着技 术突破,2022年LIFSI售价有望降至35万元/吨以内,最终成本有望降至15万元/吨以内。

PVDF:用量增加,供需缺口扩大

PVDF在电池中主要用在正极、隔膜中,充当粘结剂。正极:以油溶性PVDF为主,占到高达90%,用量占到正极材料的1%-3%。4680大圆柱电池高镍预计与2170相当 ;隔膜:在接触负极侧加涂PVDF以增加粘性;1)提高硅碳负极粉的稳定性;2)贴得更紧,提升能量密度;3)提升保 液性。假设PVDF涂层1μm,PVDF密度为1.8g/cm³,1GWh用量约20吨 ;粘结剂(非活性物质)用量过降低能量密度和导电性能,预计4680电池PVDF总用量增加至正极材料质量分数6%左右。(报告来源:未来智库)

II. 结构件:新结构新设计,价高格局好

相比2170电池,4680电池结构件价值量提升 。4680各家方案不同,结构件定制化程度高,目前还是非标产品,价格提升(壳体+盖帽:2170 <2元 vs 4680 目前10元 左右),另一方面竞争格局比方形和2170优化;厂家采购意愿更趋于壳体和盖帽整套采购。一方面是非标品,合格供应商稀缺;另一方面主要系目前电池良率低,分开 采购增加不良率风险;

非标品和行业壁垒提升格局更优 ; 非标品,要求公司开模能力和know-how积累 ;壁垒提升:尺寸增加,加工精度控制更困难;壁厚增加(2170 vs 4680=0.2 vs 0.6 mm),为了增加强度用预镀镍钢带, 加工难度提升

III.设备:利好激光模切、激光焊设备与壳体生产设备供应商

全极耳因极耳排列紧密,采用五金模切难度高,且部分方案中极耳宽度沿着极片长度而变化,因此激光模切更适用。

激光焊设备受益于4680方案,叠加行业内主要电池厂亦规划有产能,有望迎来量利齐升 。4680方案增加了全极耳+集流盘的焊接,焊点数量相较于21700电池提高5倍以上,焊接设备数量增加3倍 ;焊接工艺难度大幅增加,设备可能会从原来的脉冲激光器变为连续激光器,价值量增加。

国产壳体生产设备凭借高效率、价格和服务优势,有望在锂电结构件大幅扩产的阶段逐步形成国产替代 。 例如宁波精达设备价格是海外同类设备的50%-70%;壳体拉伸设备方面以“一出多”方式生产,效率提升且节约原材 料,同时预冲杯工艺可使整线效率提升。

报告节选:



























来源:锂电那些事
化学电子新能源焊接材料控制工厂
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首次发布时间:2023-06-30
最近编辑:10月前
锂电那些事- Maken
锂电设备、工艺和材料技术研发应
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