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宁德时代自生成负极技术解析!

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锂电那些事今日第二条2025年06月10日 星期二


2025421日,宁德时代在超级科技日上发布了自生成负极技术,可以将电池的体积能量密度提升60%以上,重量能量密度提升50%以上。也正是借助这一高比能电池技术作为增程能量区,发布会上顺势发布了骁遥双核电池。  

那么,自生成负极技术核心到底是什么?商业化落地的前景如何,本文带您分析。


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一、自生成负极技术分析    

从发布会上公布的内容来看,自生成负极电池在组装完成时是没有负极活性材料层的,对锂电池而言,就直接采用铜箔作为负极。  

在首次充电过程中,正极材料中的锂原子会沉积到负极的铜箔上,在下一次放电时就能作为正常的负极活性材料。  

可见这类电池相较于现有电池,在结构上是简化了的,本质上跟202411月太蓝新能源发布的无负极电池是类似的,只不过太蓝特意强调了固态电池的理念,弱化了电解液的作用。


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而宁德时代的自生成负极,则着重强调了电解液的贡献,无论是纳米级界面层的组分与结构,还是界面保护层的优化,以及电芯热稳定性的提升,都离不开整个电解液体系的优化(包括锂盐的溶剂)。

只是发布会上并没有提及锂盐和溶剂是怎样优化的,优化后电池的循环寿命能达到多少。


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直到528日,宁德时代科研团队在国际顶级期刊《Nature Nanotechnology》发表了题为《Application-driven design of non-aqueous electrolyte solutions through quantification of interfacial reactions in lithium metal batteries》的最新研究成果。

里面详细阐述了电解液体系的优化,而且虽然题目中没有提及任何自生成负极的字样(英文是Anode-free),文章内容中却展示了无负极电池的循环情况。  

根据这篇文章的研究,无论是锂金属负极还是自生成负极,电解液改为了LiFSI-1.2DME-3TTE的体系,跟目前主流的LiPF6-EC/EMC的体系大相径庭。


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其中DME全称是乙二醇二甲醚,是常见的醚类溶剂,可以大幅度降低电解液的粘度,提高其流动性。而TTE也是一种氟化醚溶剂,可以抑制正极集流体铝箔的腐蚀问题(主要是LiFSI这种锂盐造成的)。  

优化的核心是通过锂盐的溶剂体系的选择,使其更耐还原;同时让锂金属表面生成的SEI层更加稳定,强度和柔韧性方面能够适应充放电过程中的体积变化,来提高电池的循环寿命。  

不过即便如此,采用0μm锂金属(也就是自生成负极)的电池,循环寿命仅120圈,显著低于正常20μm锂金属电池500圈以上的循环寿命。

而且充电的倍率仅为0.2C, 显著低于正常锂离子电池1C以上的充电倍率。  

虽然如此,就如发布会上所介绍的,自生成负极技能够显著提高电池的能量密度,而且对于制造而言简化了负极的匀浆涂布,也能降低成本。

基于上文中的材料体系,如果换算到50Ah的软包电池,其能量密度达到了400Wh/kg, 是目前磷酸铁锂电池的两倍以上,三元电池的1.5倍以上,在提高电池续航里程方面优势明显。


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当然了,120圈的循环寿命还是太短了。一方面需要继续提升;另一方面跟常规的锂离子电池体系复合使用,采用电电增程的思路,大部分时间都只用主能量区,减少自生成负极电池的循环次数,也是现阶段无奈的折中方案。  

      小结:宁德时代的自生成负极技术,核心是电解液锂盐和溶剂体系的优化,目前虽然能量密度高,但是快充能力很差(受限于锂金属沉积速率低),而且循环寿命也比较低,只有120圈左右,离商业化还有一定距离。  

不过随着AI能力的增强,SES已经推出了分子宇宙大模型,对新型电解液的探索进程大大加速。未来或许能实现质的突破,让我们拭目以待。

           
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首次发布时间:2025-06-21
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一文搞懂,固态电池与传统液态电池的工艺差异!

锂电那些事今日第二条2025年06月13日 星期五一、固态电池和传统液态电池工艺差异固态电池采用固态电解质取代传统液态电池的电解液和隔膜。传统液态锂电池由正极、负极、电解液和隔膜四大关键要素组成。固态电池采用固态电解质取代传统液态电池中的电解液和隔膜。 由于全固态电池采用全新的材料体系和电池结构,现有的传统锂电池制造工艺和设备无法实现其产业化生产与制造,需要进行相应的创新和改进。目前全固态电池尚未量产,因此,生产工艺并未定型,并且不同类型的固态电池生产工艺和制造过程会有所不同,具体取决于电池的设计和应用。但可以确定的是,全固态电池生产工艺与现有的传统液态电池生产工艺存在较大差异。主要体现在如下方面:1、前段极片制作环节传统锂电池:采用湿法合浆和涂布技术,将活性材料、导电剂和黏结剂混合成浆料后涂布在集流体上,随后进行干燥和辊压。固态电池:引入干法电极技术,省去溶剂使用,直接通过干法合浆和涂布工艺制备极片。此外,还需额外进行电解质膜的涂布与辊压,以形成固态电解质层。2、中段电芯装配环节传统锂电池:采用卷绕或叠片工艺,将正负极片和隔膜卷绕成电芯,随后注入电解液并进行封装。固态电池:采用叠片工艺,结合极片胶框印刷和等静压技术,确保固态电解质与电极之间的紧密接触。由于全固态电池无需电解液,省去了注液工序。3、后段化成封装环节传统锂电池:封装后通过低压化成激活电池。固态电池:由于固态电解质的高离子电导率需求,化成过程趋向高压化,以优化电池性能。综合来看,全固态电池相对传统液态锂电池的核心生产工序主要区别在于:前段固态电解质和极片制作环节,全固态电池更适配干法电极技术,增加了干法混合、干法涂布实现固态电解质膜制备;中段电芯装配环节,固态电池采用“叠片+极片胶框印刷+等静压技术”取代传统的卷绕工艺,并删减了注液工序;后段化成封装环节,从化成分容转向高压化成分容。二、固态电池工艺1、干法电极技术更适配固态电池干法电极技术最大的优势在于能够提高电极的压实密度,从而提高电池能量密度。干法电极工艺是一种新型的电极制造工艺,最大的优势在于能够提高电极的压实密度。目前锂电池主要采用传统的湿法电极制造工艺。湿法电极制造过程中,需要使用溶剂将活性材料、导电剂和黏结剂混合后涂布在集流体上,然后再进行干燥、NMP 溶剂回收和辊压。而干法电极技术则直接将电极材料混合成干粉,通过机械压到集流体上形成电极片。这种方法可以提高电极的压实密度。对于固态电池而言,更高的压实密度意味着在相同体积下可以容纳更多的正负极材料,从而提高电池的能量密度。 干法电极技术更适配固态电池等高能量密度电池。干法电极技术的理念与固态电池类似,在全固态电池中,硫化物电解质对有机溶剂较敏感,同时金属锂容易与溶剂反应导致膨胀,传统的 PVDF-NMP 体系黏结强度有限,而干法电极中由 PTFE(聚四氟乙烯)原纤维化构成的二维网络结构,可以抑制活性物质颗粒的体积膨胀,防止其从集流体表面脱落。此外,采用干法电极工艺,固态电池的极片制造过程可以实现完全干燥,消除湿法工艺烘干后溶剂分子的残留问题。因此,干法电极技术更适用于固态电池生产中。干法电极技术工艺简化提升效率,具有成本优势,有利于推动固态电池商业化。干法电极工艺可以简化生产工艺,降低成本,提高生产效率。干法极片制造无需 NMP 溶剂,在极片制作环节可减少烘干及溶剂回收环节,将电极制造过程一体化,将湿法工艺所需的混合、制浆、涂布、干燥、辊压等过程一体化,工艺流程更简单,设备占地面积更小。根据纳科诺尔预计,干法电极量产后可降低电池成本 10%以上。并且流程简化后的干法电极技术适配电池极片的大规模生产。因此,干法电极技术被认为是推动固态电池商业化的重要技术之一。目前干法电极技术的关键难点:根据纳科诺尔介绍,目前干法电极技术的关键难点在于混合电极材料粉末的均匀性以及成膜的一致性。在设备领域,干法工艺对辊压的精度、均匀度以及压实密度的要求会更高。2、中段电芯装配环节:采用“叠片+极片胶框印刷+等静压技术”①叠片机:固态电池不适用卷绕设备,需要使用叠片机,且精度要求更高。无论固态电池还是液态电池都需要用到叠片机,但由于固态电池的固态电解质具有脆性特性,且对设备的精度和稳定性要求更高,使得其需要进行更多的叠片工艺,因此,固态电池制造所需要的叠片机需求也会增加。 ②固态电池极片胶框覆合技术:提升固态电池极片贴合度,避免内短路问题现有的固态电池生产工艺仍不成熟,存在一些不足之处,当极片料卷在完成裁断工序后与其他极片进行复合、以制备固态电池电芯时,难以确保相邻的极片之间具有高的贴合度,从而导致固态电池电芯的质量下降。根据利元亨公开的专利技术,其提出了一种固态电池极片胶框覆合方法、装置及叠片设备,能够提升固态电池电芯中的相邻极片之间的贴合度,保证固态电池电芯的质量佳。 ③等静压机为核心增量设备之一:等静压技术用于改善固态电池固固界面接触问题。生产固态电池一般是将正极、固态电解质、负极堆叠在一起组装。考虑到固态电解质要与电极形成良好的固固界面接触、在循环过程中会发生接触损耗以及要抑制锂枝晶形成等,堆叠时需要新增加压设备,施加超过 100MPa 压力使各材料致密堆积。传统热压、辊压方案提供压力有限且施加压力不均匀,难以保证致密堆积的一致性要求,进而影响固态电池的性能。等静压技术基于帕斯卡原理,金属、陶瓷、复合材料和聚合物等材料都能实现致密化,消除孔隙。对于固态电池而言,等静压技术可以有效消除电芯内部的空隙,确保电解质材料达到理想的致密化程度,提升电芯内组件界面之间的接触效果,从而显著提升离子电导率 30%以上,降低电池内部电阻率 20%以上,循环寿命提升 40%,大幅改善电池性能。而等静压成型需要用到的设备为等静压机。 目前等静压技术在固态电池制造领域面临的挑战:等静压技术本身是一项成熟的技术,在陶瓷、粉末冶金等领域已有广泛应用。然而,在固态电池领域的应用仍处于探索和发展阶段,技术成熟度相对较低。目前等静压技术在固态电池领域的推广仍然面临着如何选取合适的压制温度和压力组合,以及如何控制压实质地,如何提高生产效率与良率等挑战。3、后段化成封装环节:新增高压化成设备常规的锂电池化成压力要求为 3-10 吨,而固态电池化成的压力要求提高至 60-80 吨。固态电池需要高压化成的核心原因在于其独特的固-固界面特性和离子传导机制,这与传统液态电池的化成过程存在本质差异。① 解决固固界面接触问题:固态电解质与电极之间是刚性接触,存在微观空隙和接触不良,必须通过高压(通常 60-100MPa)压制才能消除界面空隙,增大有效接触面积;促进固态电解质与电极的物理/化学结合。②激活离子传导通道:固态电解质离子电导率低,需要高压化成实现强制锂离子穿透固固界面屏障,在界面处形成离子导通网络,以及降低界面阻抗。 锂电那些事免责声明 本公 众号部分内容来源于网络平台,小编整理,仅供学习与交流,非商业用途!对文中观点判断均保持中立,版权归原作者所有,如有报道错误或侵权,请尽快私信联系我们,我们会立即做出修正或删除处理。谢谢! 来源:锂电那些事

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