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刀片电池内部热失控传播机理

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刀片电池(Blade Battery)是一种新型的电池设计,它最初是由比亚迪(BYD)开发的一种锂离子电池。这种电池的设计灵感来源于刀片的形状,其特点是电池单元非常薄且长,类似于刀片,因此得名。刀片电池的设计旨在提高电池系统的能量密度和安全性,同时简化电池包的组装过程。刀片电池的主要特点包括:

安全性好:刀片电池采用了磷酸铁锂(LiFePO4)作为正极材料,这种材料在热稳定性方面表现较好,有助于提高电池的安全性。

简化组装:刀片电池长条形,可以直接组装成电池包,减少电池组的横梁和其他部件,模块化设计使得电池包的组装更加简便,减少了生产过程中的复杂性和成本。

散热性能:刀片电池的扁平形状有助于改善散热,因为它们可以更有效地与冷却系统接触,从而有助于防止电池过热。

空间利用率:刀片电池可以更紧密地排列在电池包内,提高了空间利用率。   

具体而言,刀片电池又区分为长刀片电池和短刀片电池,两者主要的差别就是电池长度不同,长刀片电池一般长度大于900mm,短刀片电池一般长度小于600mm。不管哪一种电池,我们知道,热失控(Thermal Runaway,简称TR)是电池安全的一大隐患,一旦发生,可能导致电池温度急剧升高,甚至引发火灾或爆炸。而热失控通常从电池的一个局部点开始,然后迅速蔓延至整个电池。根据观察,TR反应通常起源于达到临界温度的局部区域,然后传播到整个电池。电池内部TR传播的潜在机制包括:(1)放热反应从温度超过阈值的局部区域开始;(2)由于放热反应产生的大量热量,起始点的温度急剧上升;(3)由起始点向相邻区域的热传递,这是由大的温度梯度驱动。这种传播趋势直到活性材料完全消耗才停止。       

对于长薄型的刀片电池,内部热失控的传播又是一个怎样的过程呢?清华大学冯旭宁等人研究了刀片电池内部热失控的传播机理。他们采用长宽厚分别为573mm × 117 mm × 21 mm的短刀片电池(详细电池参数如表1所示),在电池长度方向布置热电偶监测温度(图1),在电池一个点针 刺诱发局部热失控,然后通过电池温度监测研究电池热失控传播过程。

   

图1  电池热电偶布置和针 刺诱发热失控过程

首先,作者引入了一个概念,即热失控前沿(TRF)。如图2所示,对于经历TR的长条形刀片电池,可以观察到两个区域:一个是故障区,另一个是正常区。故障区指的是放热反应已经完成的区域,而正常区指的是没有发生TR的区域。显然,存在一个边界将TR和正常区分隔开。这个边界被认为是TRF,类似于经典燃烧理论中的火焰前沿。TRF向正常区移动,TRF经过后,正常区转变为TR区。因此,TRF具有移动速度,这里称为“TRF速度”。TRF速度与电芯的热物理性质相关,并受TR的热释放率影响。   

图2  刀片电池热失控传播机理示意图

图3展示了在针 刺穿透电池的TR传播过程。蓝色实线表示由电池前表面上的热电偶记录的温度曲线,而橙色实线表示由连接到后表面的热电偶记录的温度曲线。电压开始下降时被认为TR开始。TR从穿透点传播到整个电池,这导致热电偶记录的温度曲线依次增加。根据大量LFP电池的热失控临界温度统计结果,使用200 °C的温度记录来指示局部TR。然后,根据这些数据选取平均值。当最终温度曲线达到200 °C时,内部TR传播结束。   

图3  电池热失控温度演变曲线

刀片电池内部热失控传播过程可以分为三个阶段(图4):

1.初始阶段(Stage I):电池内部的电解液在高温下开始蒸发,产生气体。这些气体在电池内部形成压力,导致电解液蒸汽在电池内部传播,将热量传递给正常区域,使电池温度逐渐升高至约100°C。

2.加速阶段(Stage II):随着温度的进一步升高,电池内部的热失控区域开始向正常区域传递热量。这一阶段,热失控的传播速度加快,电池内部的气体扩散和固体热传导共同作用,推动热失控的蔓延。   

3.剧烈阶段(Stage III):当电池温度达到临界点时,热失控反应剧烈进行,电池内部温度急剧上升,最终可能导致电池损坏。    

图4  电池热失控传播过程

那么,是什么因素影响了热失控的传播速度呢?研究发现,电解液的参与、气体扩散以及电池内部的热物理特性都是关键因素。电解液在热失控初期起到了预热作用,而气体扩散则在后期加速了热失控的传播。此外,电池的热导率和热生成速率也与热失控传播速度密切相关。

为了预防热失控,作者提出了一些策略:

·增加安全阀数量:在电池两端设置安全阀,可以更有效地释放高温气体,减少气体在电池内部的积聚,从而降低热失控的风险。   

·扩大安全阀面积:增大安全阀的开口面积,可以减少气体在电池内部的流速,降低热失控时的热传递效率。

·优化电解液设计:减少电池内部电解液的量或设计快速排出电解液的机制,可以降低热失控时的热量释放。

通过这些措施,我们可以在一定程度上控制热失控的传播,保障电动汽车的安全运行。然而,热失控的预防和控制仍然是一个复杂且持续的研究领域,需要不断的技术创新和实践验证。总之,刀片电池内部热失控的传播是一个涉及多种物理过程的复杂现象。通过深入理解这些机制,我们可以更好地设计和优化电池结构,提高电动汽车的安全性。

参考文献:

[1]Zhang, F., Feng, X., Xu, C., Jiang, F., & Ouyang, M. Thermal runaway front in failure propagation of long-shape lithium-ion battery. International Journal of Heat and Mass Transfer, 2022,182, 121928.

[2] Xuning Feng, Fangshu Zhang, Wensheng Huang, Yong Peng, Chengshan Xu, Minggao Ouyang, Mechanism of internal thermal runaway propagation in blade batteries, Journal of Energy Chemistry, 2024, 89, 184-194.

来源:锂想生活
燃烧汽车UM理论爆炸材料储能控制
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首次发布时间:2024-03-03
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堃博士
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